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《广东供水》

超滤-纳滤双膜工艺对西江水源水的除硬与深度处理中试优化研究

彭凌君

江门公用水务环境股份有限公司


Ⓒ 本文章为版权作品,原载于广东水协网。未经书面允许,严禁转载,违者必究。

  摘要:为突破J市 X 水厂常规工艺在饮用水除硬方面的局限性并提升水质,本研究以该厂砂滤出水为原水,通过超滤(UF)—纳滤(NF)中试系统,探究不同型号膜组件的运行性能、水质净化效果及运行成本。结果表明:UF预处理可将NF进水 SDI 由 3.38 降至 1.13,浊度稳定在 0.030 NTU 以下,配合 0.2 mg/L(以铝计)PAC 微絮凝(每过滤周期前 30 min 投加),可使UF跨膜压差(TMP)维持在 0.20 bar 以下;NF膜中,海德能 ESNA5-LD 综合性能最优,总硬度去除率达 91.1%,高锰酸盐指数(O₂计)去除率 70.1%,产水 TDS 稳定在 21~33 mg/L;UF—NF串联工艺优于并联工艺,在膜通量 24 L/(m²・h)、回收率 85% 工况下,总吨水直接运行成本为 0.75~0.79 元。NF工艺对砷、锑、镍及铝、铁、锰等重金属的去除效果显著优于常规工艺;结合勾兑试验与管网适配性分析,当NF产水勾兑比例≥50% 时,可彻底解决水垢问题,此时混合水水质稳定性倾向于弱腐蚀。


  关键词:饮用水水质提升;UF—NF;水质提升;膜污染;运行成本


  0 引言


  饮用水安全是公共卫生核心,随着《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2024)实施及居民对优质水需求的提升,常规工艺(混凝—沉淀—过滤—消  毒)在去除小分子有机物、微量污染物及降硬度方面局限性凸显 [1]。J市 X 水厂总规模 66×10⁴m3/d,以西江地表水为水源,水量充足,水质符合国家《地面水环境质量标准》Ⅱ类水质标准,高锰酸盐指数偶有出现季节性波动的情况;虽然常规工艺出水达标,但居民普遍反映自来水烧开后水垢明显。


  常规处理工艺在去除溶解性钙镁离子、小分子有机物等方面存在局限性,而UF—NF双膜工艺凭借分级截留特性,在水质深度净化领域展现出显著优势。本研究通过中试试验,系统探究工艺参数优化、膜组件选型、药剂适配、水质稳定性调控及特征污染物去除等关键技术,形成兼顾处理效能与工程可行性的适配方案,为同类水厂深度处理改造提供技术支撑。


  1 试验装置与方法


  1.1 试验原水水质


  本研究位于J市X水厂,试验原水为水厂常规工艺(网格絮凝池—平流沉淀池—V 型滤池)后的砂滤出水。参照《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2022),对砂滤出水关键水质指标进行监测,结果如表 1 所示。


  由表 1 可知,砂滤出水 pH 呈弱碱性(7.36~7.88),浊度、铝、铁等指标均符合国家标准,但总硬度(以CaCO3计)最高达 139.1 mg・L-1,高锰酸盐指数(O2计)波动范围为0.68~2.48 mg・L-1,仍存在水垢生成及有机物超标的潜在风险。此外,原水 TDS(142~188 mg・L-1)、电导率(221~292 μS/cm)及 UV254(0.0222~0.0519 cm-1)显示水中含一定量溶解性盐与腐殖质类有机物,需通过深度处理进一步去除。


  1.2 试验装置与工艺设计


  1.2.1 UF系统


  采用德国滢格聚醚砜(PES)中空纤维超滤膜组件,公称孔径0.02μm,内压式死端过滤。配套进水箱(1.5 m³)、反洗水箱(2.0 m³)及清洗水箱(0.5 m³),运行过程中仅在每过滤周期前 30 min 投加聚氯化铝(PAC)进行微絮凝预处理,PAC 投加量为 0.2 mg/L(以铝计)。


  1.2.2 NF系统


  NF系统选用 5 种品牌膜组件,包括 NF90、ESNA5—LD、8040—5NF40、HL8040F—400 及NF270,核心参数如表 3 所示。NF系统采用错流过滤模式,设 3 段串联运行,配套进水箱(1.0 m³)、高压泵(扬程 70 m)及保安过滤器(5 μm PP 棉滤芯),运行过程中投加亚硫酸氢钠(1~3 ppm)去除余氯,投加阻垢剂(磷酸盐 1 号、磷酸盐 2 号、马来酸酐等)抑制结垢。



  1.2.3 组合工艺流程


  试验设置两种组合工艺模式:①串联模式(UF—NF):砂滤出水经UF预处理后进入NF系统;②并联模式(砂滤—NF):砂滤出水直接进入NF系统。两种模式均控制NF膜通量为 24 L/(m²・h),系统回收率为 85%,每6 h进行 1 次物理冲洗,定期(7~14 d)进行化学清洗(酸洗:2% 柠檬酸;碱洗:0.5% EDTA-4Na及少量氢氧化钠配制的复合碱液)。


  1.3 试验方案与检测方法


  1.3.1 试验周期与变量控制


  试验周期为 2024 年 10 月 —2025 年 11 月,分阶段测试不同膜组件性能:NF阶段:杜邦 NF90(2024.10—11,于2025.10—11复测)、海德能 ESNA5—LD(2024.11—2025.3,于2025.9—10复测)、曼胡默尔(2025.3—6)、杜邦 NF270(2025.7—8)、苏伊士 GE(2025.8—9)。采用单一变量法测试5款纳滤膜性能,考察膜型号、运行模式、阻垢剂类型对工艺的影响。


  1.3.2 检测指标与方法


  水质指标检测均参照《生活饮用水标准检验方法》(GB/T 5750—2023);污染密度指数(SDI)采用 0.45 μm 微滤膜过滤法测定。


  膜运行参数通过在线仪表监测:①跨膜压差(TMP)采用压力表测定;②产水流量采用电磁流量计测定;③电耗通过电能表记录,结合产水量计算吨水电耗。


  2 结果与分析


  2.1 UF系统运行效果


  2.1.1 水质净化效果


  UF系统可有效降低NF进水 SDI,砂滤出水 SDI 平均为 3.38,经UF处理后降至 1.13,满足NF进水 SDI≤5 的要求。此外,UF对浊度去除率UF系统对浊度的去除率稳定在 70%~81%,平均去除率约 78%,对铝平均的去除率达24.82% ,可将进水铝含量(0.06~0.10 mg・L-1)降至 0.05 mg・L-1 以下,缓解后续NF膜的铝污染风险。



图 1 UF膜中试系统进出水浊度变化图


  2.1.2 膜污染控制与电耗


  微絮凝对UF膜跨膜压差(TMP)的影响如图 1 所示。未投加 PAC 时,UF膜 TMP 随运行时间持续上升,运行 7 d 后 TMP 由 0.127 bar 升至 0.232 bar,需缩短 CEB(化学加强反洗)周期至 72 h;投加 PAC(0.2 mg・L-1)后,TMP 可稳定维持在 0.20 bar 以下,CEB 周期可延长至 144 h,甚至无需 CEB,表明微絮凝可通过减少膜孔堵塞,缓解膜污染。



图2 UF膜中试系统进出水压力与压差变化图


  UF系统吨产水电耗如表 5 所示。德国滢格膜吨产水电耗(实际)平均值0.0810 kwh/m³,折算后平均值 0.0571 kwh/m³,整体吨水电耗0.1696 kwh/m³。此外,水温对电耗影响显著,冬季水温降至 16.7℃时,吨产水电耗较夏季(28.4℃)上升约 20%,原因是水温降低导致水黏度增大,膜过滤阻力增加。



图3 UF膜中试系统水温与吨产水电耗变化图


  2.2  UF前置预处理下NF系统运行效果


  2.2.1 硬度与 TDS 去除效果


  不同NF膜对总硬度(以 CaCO3计)及 TDS 的去除效果如表 6 所示。由表 6 可知,致密型的海德能 ESNA5—LD 与杜邦 NF90 两款膜表现最优,可将对砂滤出水的总硬度去除率分别达到 91.1% 与 86.5%,可将进水总硬度(92.3~139.1 mg・L-1)降至 10~22 mg・L-1,有效解决水垢问题;TDS 去除率分别为 85.6% 与 84.0%,产水 TDS 稳定在 21~35 mg・L-1。


  曼胡默尔、苏伊士 GE 及杜邦 NF270 的硬度与 TDS 去除率较低,其中杜邦 NF270 总硬度去除率仅 15.9%,TDS 去除率 21.6%,原因是疏松型NF膜孔径较大(0.36~0.44 μm),对二价离子截留能力较弱。




图4 UF—NF双膜系统电导率及脱盐率变化趋势图



图5 滤后水总硬度及NF膜产水总硬度与TDS变化趋势图


  2.2.2 有机物去除效果


  NF系统对高锰酸盐指数(O2计)、UV254及 TOC 的去除效果如表 7 所示。由表 7 可知,海德能 ESNA5—LD 与杜邦 NF90 对有机物去除效果显著,高锰酸盐指数去除率分别为 70.1% 与 73.7%,可将进水高锰酸盐指数(0.68~2.48 mg・L-1)降至 0.16~0.40 mg・L-1,减少消毒副产物生成风险;UV254去除率分别为 91.0% 与 88.3%,TOC 去除率分别为 90.0% 与 85.7%,表明NF可有效截留腐殖质类大分子有机物及小分子消毒副产物前体物。

            

  曼胡默尔、苏伊士 GE 及杜邦 NF270 对有机物去除率较低,UV254去除率均低于 50%,原因是疏松型膜对小分子有机物(分子量 < 300 Da)截留能力较弱,无法有效控制有机污染物。




图 6 滤后水及NF膜产水高锰酸盐指数变化趋势图


  2.2.3 膜运行稳定性与阻垢剂适配性


  2025年在ESNA5—LD新膜试验前回收了三条旧膜(在硅藻爆发期间并联运行了30d)并进行了物理性能检测,发现第三段膜元件的性能变化和重量变化比第一、二段膜元件更显著。观测到标准化产水流量在一天左右下降约10%,而压差未见明显变化,说明污染物主要堵塞了膜表面的产水通道而不是堵塞进水流道。



  拆检了在2024年的试验中被污染得最严重的第三段旧膜,旧膜膜壳及展开后的膜层外观如图7(a),观察到展开后在出水的浓水端处有明显的结垢污染。


图 7(a)  ESNA5—LD旧膜拆检图


  将卷式膜完全展开后,如图发现在出水的浓水端另一处也有明显的结垢污染,污染呈现明显凸起的白色粉块状,如图7(b)所示。



图7(b)  ESNA5—LD旧膜拆检图


  观察图8两个不同端口取样的污染物样液图,可见近浓水端的污染物样液较为浑浊、颜色要更为偏黄,表现出来的污染程度明显更深。



图8(a)近给水端污染物样液图



图8(b)近浓水端污染物样液图



图9(a)第三段膜近给水端/近进水端EDS分析及SEM电镜分析



图9(b)第三段膜中段EDS分析及SEM电镜分析



图9(c)第三段膜近浓水段EDS分析及SEM电镜分析


  由SEM结果(图9)可知,膜污染程度在进水端(a)相对轻微,越靠近浓水端(c)污染越严重。对后段污染区域进行进一步放大(5000倍),如图4d和4e所示,可见颗粒状物质和致密的凝胶物质,又因为CIP清洗酸洗比碱洗恢复效果更好,基本判断大概率为金属胶体的污染推测该膜污染为复合污染,既存在无机金属结垢,也存在有机污染。利用EDS对样品的元素组成进行了进一步分析,得:进水端C、O、Si、Ca的原子百分比分别为42.84%、37.07%、4.54%、1.43%;中段为28.06%、45.43%、8.17%、2.64%;浓水端为9.32%、51.57%、4.59%、24.64%。浓水端O/C原子比由0.86升至5.53。浓水总硬度达 1023.12 mg/L、SiO₂含量 55.00 mg/L,这是由系统高回收率带来的结垢风险[2],该结果表明,出水端的碳酸钙结垢增加,这是由于随着过滤的进行,越靠近后端,膜面水流中无机离子浓度更高,因此结垢潜势增加,这与前述观测到的结果一致。


  膜运行稳定性与阻垢剂类型密切相关(表 6)。磷酸盐 2 号阻垢剂(有机磷类)与海德能 ESNA5—LD 适配性最优,7 天后进水压力增幅仅 6.2%,化学清洗周期延长至 14 天;马来酸酐阻垢剂虽可缓解钙结垢,但对铝污染控制效果较差,需配合酸洗使用。杜邦 NF90 因对铝离子截留率高达 99%,易发生铝污染,运行期间进水压力增幅最大,需每 1~2 天进行化学清洗,而针对硅、铝污染的改良版马来酸酐阻垢剂可将其清洗周期延长至 5 天。



  不同NF膜的进水压力与压差变化如图所示。杜邦 NF90 运行过程中进水压力增幅最大,由初始 0.35 bar 升至 0.50 bar,需每 1~2 天进行化学清洗,原因是其对铝离子截留率高达 99%,膜面易发生铝污染;海德能 ESNA5—LD 进水压力相对稳定,由初始 0.32 bar 升至 0.34 bar,每 10 天进行 1 次化学清洗即可,表现出更优的抗污染能力。



图10不同型号NF膜压力与压差变化趋势对比图



图11不同型号NF膜运行膜通量与回收率变化趋势图


  2.2.4 消毒副产物与重金属去除效果


  疏松型与致密型NF膜对水中消毒副产物及重金属均具有良好截留效果,以曼胡默尔纳滤膜为例:NF出水砷、氟化物含量分别为0.0001mg/L、0.07mg/L,较水厂出厂水(0.001mg/L、0.1mg/L)显著降低;三氯甲烷、二氯一溴甲烷含量均低于最低检出值0.0005mg/L,同时,NF出水锑、钼低于方法检出限,钡<0.02mg/L、镍<0.0003mg/L,对微量重金属的截留能力优于常规工艺。


  NF出水铝、铁、锰、铜等常规重金属含量均远低于出厂水,5 款试验膜对进水硫酸根的去除率均超 93%,可将硫酸根含量降至<1 mg/L,产水溶解性总固体<130 mg/L,验证了NF膜对无机物的高效截留特性。本工艺对锌、硼的去除效果弱于常规工艺,其余指标NF出水与出厂水无明显差异,且均满足国家标准限值。


  2.3 UF—NF组合工艺优化


  2.3.1 串联与并联模式对比


  UF—NF串联与并联模式的水质净化效果对比如图12 所示。串联模式下,NF进水经UF预处理,总硬度、高锰酸盐指数及 TDS 去除率较并联模式分别提升 5.2%、8.3% 及 6.7%,且NF膜进水压力降低 0.05~0.08 bar,膜污染速率减缓 30%,原因是UF截留了大部分颗粒物与胶体,减少了NF膜的物理堵塞与吸附污染[1]。



图12苏伊士NF膜在串联与并联模式下对各指标脱除率对比图


  并联模式虽可降低设备初期投资,但NF膜直接处理砂滤出水(SDI>3)(图13),易发生物理堵塞与吸附污染,化学清洗周期缩短,运行维护成本大幅增加;若进水铝含量超过0.05ppm,铝易与含磷缓蚀剂或硅发生反应,引发膜面结垢。



图13 NF进水两年SDI变化趋势对比图


  试验期间,UF 膜出水水温稳定在 25~30℃,pH 维持于中性偏碱窄幅区间,二者波动极小,表明超滤工艺对水体温度与酸碱平衡扰动微弱,出水环境稳定。相比之下,ORP 波动剧烈,范围约为- 200~200 mV,且与水温、pH 变化无明显相关性,说明其主要受原水氧化还原物质浓度或药剂投加等因素影响。整体而言,UF 出水水温与 pH 稳定性良好,可保障后续深度处理单元稳定运行,但 ORP 的波动需重点关注,当ORP过高时及时投加亚硫酸氢钠。



图14 UF膜出水水温、pH与ORP变化趋势


  2.3.2 勾兑试验与工程规模估算


  NF产水与砂滤出水勾兑试验结果表明,当NF90或ESNA5-LD的产水勾兑比例≥50% 时,混合水烧开后无明显水垢(图15)。由表7可知,随着致密型NF产水勾兑比例从 0% 提升至 100%,混合水 pH 由 7.65 线性降至 6.60,呈明显弱酸化趋势。这一现象主要源于两方面:一是NF膜对水中 HCO₃⁻等弱酸根离子具有截留作用,导致产水碱度显著降低;二是膜表面携带负电荷,会对水中 OH⁻离子产生排斥效应,阻碍其穿透NF膜,进一步降低产水 pH。因此后续需加碱对 pH 进行回调。当NF勾兑比例≥50% 时,混合水 pH 降至 7.05 左右,接近中性,需通过投加食品级碳酸氢钠等措施,将混合水 pH 稳定提升至 7.5~8.0,以保障管网水质稳定性。




  结合X水厂总供水规模(66×10⁴ m³/d),推算NF系统工程规模应不低于 33×10⁴ m³/d,可满足除垢需求。



图15(a) 砂滤出水煮沸后水垢图



图15(b)勾兑50%NF出水煮沸后水垢图


  结合侵蚀指数(AI)、拉森比率(LR)、朗格利尔饱和指数(LSI)及雷兹纳稳定指数(Ryznar),对NF产水及勾兑水的管网适配性进行评估,结果如表 7 所示。NF产水 AI 值(7.38~10.04)低于砂滤出水,表明纯NF产水腐蚀性略强(AI>10 为低腐蚀,AI<10 为中等腐蚀);但勾兑比例≥50% 时,AI 回升至 9.12~10.25,腐蚀性显著降低,符合管网长期运行要求。所有水样 LR 均<0.5(LR>1.0 为严重腐蚀,0.2~1.0 为轻微腐蚀),说明水质对铁制管材腐蚀风险较低;NF产水 LR<0.45,勾兑后更稳定。NF产水 LSI<0(无结垢倾向)、Ryznar>9.0(腐蚀倾向);勾兑后 LSI 接近 0、Ryznar 7.8~8.5,处于 “弱结垢 —弱腐蚀” 区间[3],既避免水垢生成,又降低管网腐蚀风险。


  2.4 运行成本分析


  UF—NF组合工艺的直接运行成本(电耗 + 药耗)如表 10 所示。UF系统吨水成本较低,平均为 0.17 元;NF系统吨水成本较高,海德能 ESNA5—LD(磷酸盐 2 号阻垢剂)吨水成本为 0.5576 元,杜邦 NF90(改良版马来酸酐)吨水成本为 0.5934 元,差异主要来自阻垢剂投加量与化学清洗频率。


  组合工艺总吨水直接运行成本为0.7501~0.7859 元,低于同类水厂膜处理工艺成本(0.8~1.2 元),表明该工艺在经济上具有可行性。





图16 NF90与ESNA5—LDNF膜系统吨产水电耗变化趋势图


  3 结论与建议


  (1)UF系统可有效提升NF进水水质,将SDI由3.38降至1.13,浊度降至0.030NTU以下;微絮凝预处理可使UF的TMP稳定在0.20bar以下,吨水成本0.1925元。


  (2)NF系统中,海德能ESNA5-LD与杜邦NF90综合性能最优,总硬度去除率分别为91.1%、86.5%,高锰酸盐指数去除率分别为70.1%、73.7%,可有效解决水垢及有机物含量季节性波动问题;磷酸盐2号阻垢剂与系统适配性最佳,可将化学清洗周期延长至14天。


  (3)UF-NF串联工艺优于并联工艺,膜污染速率减缓30%,工艺总吨水直接运行成本为0.7501~0.7859元。


  (4)X水厂NF系统需按不低于33×10⁴m³/d规模建设,保障NF产水勾兑比例≥50%,结合微絮凝、适配阻垢剂及定量化化学清洗措施,可实现工艺稳定运行,保障饮用水安全并提升水质。


  (5)系统回收率85%时,浓水总硬度达1023.12mg/L、SiO₂含量55.00mg/L,存在结垢风险,建议适当下调单支膜元件回收率,或增设浓水回流稀释装置。


  参考文献

  [1]瞿芳术,余华荣,朱学武,杜星,李圭白,梁恒.基于超滤/纳滤双膜工艺的给水厂应急处理技术研究[J].给水排水,2020(S02):189-194

  [2]朱学武,成小翔,谢柏明,邱晖,陈潜,瞿芳术,李圭白,梁恒.超滤/纳滤组合工艺的运行与优化研究[J].中国给水排水,2017,33(5):10-1521

  [3]沈雪,张健,林会杰,林勇,李国亮,王铮,周文琪.基于纳滤处理工艺的水质化学稳定性研究[J].给水排水,2022,48(9):13-19


  作者简介

  彭凌君(1998—),女,广东江门人,给排水设计助理工程师,主要研究方向为供水厂工艺升级改造。

原创论文索引号:A-17371 发布时间:2026-10-16 阅读数: 人次 来源:广东水协网
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审稿:林桂全(副主任) 复核:宁昕(秘书长) 发布:林桂全